由于有机硅聚合物主链是一SI—O—SI一O一键，侧基是有机基，因此，兼有无机物和有机物的特性，耐高温性能优于大多数有机树脂。

用于涂料的树脂的耐热性按下列顺序递减：纯硅树脂>有机树脂改性硅树脂>有机硅改性有机树脂>无苯乙烯的丙烯酸树脂／聚羧酸树脂>聚酯／异氰尿酸三缩水甘油酯>环氧／羧基的聚酯>丙烯酸／异氰酸酯>聚酯／异氰酸>环氧／酚醛>环氧／双氰胺>环氧／胺，所以硅树脂是耐热涂料主要的成膜物质。

若将温度提高到400℃ 以上，硅树脂上所有的取代基都会氧化，那时含较多苯基的硅树脂的热质量损失率比甲基硅树脂更大。这是因为苯基比甲基质量大，当高温氧化时，失去的也多；另外，与羟基连在同一个硅原子上的苯基具有空间位阻效应，会导致硅树脂交联困难，硫化速率下降，使其物理性能下降。这一局限性需要依靠改进工艺和配方来解决。但从另一个角度看，苯基可改善硅树脂和有机树脂的相容性，这为用硅树脂改性有机树脂提供了有利条件。如果两者混溶性不好，树脂之间会形成明显的分界面，它是树脂的薄弱环节，也会降低漆膜的物理性能，所以在选择树脂时要考虑耐热性、物理性能、硫化速率和相容性这些不同需要之间的平衡。