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  • 超支化聚酯的合成

    2.1 超支化聚酯的合成
    超支化聚酯的合成按聚合过程来分可分为一步法和准一步法。一步法是指一次性将所需的单体、催化剂投入反应釜合成所需聚酯。这种方法简单,但所得聚酯的分子量分布较宽,所以人们常常通过加入核单体的方法降低其分子量分布,即通常所说的“有核一步法”。准一步法是指将部分反应单体和催化剂先加入反应釜反应,反应一段时间后再加入剩余的单体和催化剂,这种方法得到的聚酯分子量分布较窄。

    2.1.1 ABx 型单体自缩合逐步聚合
    含有一个反应性基团A 和X 个另一类反应性基团B 的ABx(X>2)型单体,经过分子间缩合反应,可以形成分子链末端剩余大量未反应官能团B 的高度支化三维结构而不发生交联反应。

    经ABx 单体自缩聚合成的超支化聚酯有重大缺陷,即分子量分布较宽。Müller 和Freg等人研究表明:如果在自缩聚合引入一个BF 结构的核分子,可以有效控制聚酯分子量分布。
    2.1.2 多官能度单体共聚合
    利用An+Bm 两种单体直接进行共聚反应(多数情况下是A2+B3 单体共聚)。采用An+Bm 两种单体直接共聚合成超支化聚酯,这在一定程度上解决了在利用AB结构单体直接自聚合成超支化聚酯时单体来源困难的问题。
    2.1.3 开环聚合
    潜伏ABx 单体的开环聚合,ABx 单体本身并不包括支化单元,支化单元是在开环反应的过程中产生,反应历程如图4 所示,开环聚合与普通逐步聚合相比,在聚合过程中不产生低分子化合物,容易制得高分子量的产物。



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